Названа 8 декабря 1964 года в ознаменования 23-й годовщины начала наступления во время Битвы под Москвой, в память о сформированных в 1941 году дивизиях народного ополчения, принимавших участие в разгроме фашистских войск.
Прежнее название – 1-я улица Октябрьского поля и присоединившаяся к ней Новая улица.1-я улица Октябрьского Поля возникла в 1948 году при застройке западной части Октябрьского Поля, где были образованы 1—10-я улицы Октябрьского Поля, которые в 1960-1970-х годах были переименованы. В декабре 1972 года на пересечении с улицей Маршала Бирюзова была открыта станция метро «Октябрьское Поле».
Первоначально проходила между Карамышевской набережной и Новохорошёвским шоссе (ныне — проспект Маршала Жукова). В 1963 году по ней провели маршрут троллейбуса № 43.
В 1967 году улицу продлили по территории бывшего совхоза Тепличный на север до улицы Берзарина и соединили в одну магистраль с 1-й улицей Октябрьского Поля.
Расположена улица между Карамышевской набережной и улицей Алабяна.
В память о присвоении улице имени Народного Ополчения у дома №2 в 1964 году была установлена стела. А 8 мая 1974 в сквере на пересечении улиц Народного Ополчения и проспекта маршала Жукова был установлена скульптурная композиция «Ополченцы Москвы» (скульптор О.С.Кирюхин, архитектор А.П.Ершов).
На доме № 14 корпус 4 по улице Народного Ополчения находится Памятная доска Воинам 436-го Стриевского полка.
По современному территориальному делению г. Москвы площадь находится в районе Хорошево- Мневники Северо-Западного административного округа.